粉煤灰含氨導(dǎo)致混凝土冒泡的案例分析
某工程澆筑后的混凝土大量冒出氣泡,持續(xù)時間長。硬化后,混凝土表面形成空鼓,整體體積增大甚至開裂。攪拌站留置的試塊也發(fā)生了體積膨脹現(xiàn)象,明顯高出試模上沿。實(shí)測混凝土含氣量達(dá)到10%,抗壓強(qiáng)度降低了30%。該異常現(xiàn)象引起了混凝土生產(chǎn)單位和施工單位的高度重視,初步推斷是混凝土原材料中的某些化學(xué)成分發(fā)生異常反應(yīng),持續(xù)生成氣體所致。
一、原因分析:
發(fā)現(xiàn)這種異?,F(xiàn)象之后,立即從生產(chǎn)該批混凝土的攪拌樓筒倉中和料場上提取各種材料,在試驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行試拌,并制作試塊,發(fā)現(xiàn)膨脹情況相同。于是鎖定樣品,進(jìn)行相應(yīng)的檢測。檢測對象為水泥、粉煤灰、?;郀t礦渣粉和外加劑。
1、試驗(yàn)方案:
采用膠砂試驗(yàn)的方法。試驗(yàn)安排為:水+水泥、水+水泥+粉煤灰、水+水泥+礦粉。結(jié)果發(fā)現(xiàn),僅水+水泥+粉煤灰的膠砂發(fā)生了明顯的膨脹,而其他兩種則未發(fā)生明顯變化,外加劑對此試驗(yàn)無影響。因此初步推斷粉煤灰異常。根據(jù)相似的工程案例,可能是粉煤灰中混有金屬鋁造成了質(zhì)量問題的發(fā)生。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)特性,金屬鋁與強(qiáng)堿反應(yīng)生成氫氣,化學(xué)反應(yīng)式如下:
2AL+2H2O+2OH-=2ALO2+3H2↑
因此,將水泥、粉煤灰、礦粉樣品分別投入60~70℃的水中觀察,并未發(fā)生釋放氣體的反應(yīng),重復(fù)試驗(yàn)后仍未發(fā)生。而將樣品放入氫氧化鈉溶液中則只有粉煤灰發(fā)生劇烈的反應(yīng),并釋放出氣體,該氣體具有強(qiáng)烈的刺鼻氣味。說明雜質(zhì)并不是鋁或者不單純是鋁。該氣體可使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán),初步推斷生成的氣體為氨氣,化學(xué)反應(yīng)式如下:
NH4++OH-=NH3↑+H2O
2、進(jìn)一步分析:
粉煤灰樣品可直接聞到刺鼻的氣味,疑為氨味。對粉煤灰、磨細(xì)礦粉進(jìn)行XRD試驗(yàn),由XRD的分析結(jié)果可知所檢的材料中均未檢出單質(zhì)鋁,有質(zhì)量問題的粉煤灰中檢出硫酸銨和硫代硫酸銨。
3、氨含量檢測:
將有質(zhì)量問題的兩個粉煤灰樣品送國家相關(guān)的權(quán)威質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心檢測,對該粉煤灰與堿反應(yīng)生成的氣體進(jìn)行成分判定并測定含量。結(jié)果為粉煤灰樣品中加入氫氧化鈉后釋放出的堿性氣體為氨氣,氨的含量分別為0.034%和0.024%。氨的存在對建筑物的室內(nèi)空氣質(zhì)量產(chǎn)生了危害,這在建設(shè)工程中是不允許的。
4、綜合分析:
結(jié)合試驗(yàn)檢驗(yàn)分析以及對粉煤灰來源的調(diào)查,分析推測:
(1)導(dǎo)致混凝土發(fā)泡膨脹的主要原因是粉煤灰中含有有害雜質(zhì),在混凝土加水?dāng)嚢韬退^程的強(qiáng)堿性環(huán)境下,發(fā)生釋放大量氣體的反應(yīng)。
(2)粉煤灰中含有大量的氨,主要來源猜測為:
①非常規(guī)的氨法脫硫殘余;
②脫硫產(chǎn)物人為混入粉煤灰的運(yùn)輸環(huán)節(jié)。
(3)在本次質(zhì)量問題調(diào)查中,未在有問題的粉煤灰中檢出單質(zhì)鋁的存在。但據(jù)專家推斷:在堿性環(huán)境下,發(fā)生劇烈的釋放氣體反應(yīng)很可能是單質(zhì)鋁所致,而受XRD檢測方法限制(結(jié)晶態(tài)不良或含量低),未能在衍射圖譜中真實(shí)反映也是有可能的。鋁的存在有客觀可能的條件,即:電廠為做到零排放,將一部分粉煤灰生產(chǎn)加氣混凝土砌塊,鋁粉是發(fā)泡劑,在生產(chǎn)中必不可少。
二、預(yù)防措施:
根據(jù)有害雜質(zhì)(鋁及銨鹽)的化學(xué)共性,在堿性溶液環(huán)境下,發(fā)生釋放氣體的反應(yīng)。因此,模擬新拌混凝土的強(qiáng)堿性環(huán)境,主要的檢驗(yàn)試劑選用氫氧化鈉溶液。為加快反應(yīng)進(jìn)程,縮短試驗(yàn)檢測時間,選擇試驗(yàn)的化學(xué)反應(yīng)溫度為60~70℃。
三、結(jié)論:
造成混凝土“冒泡”進(jìn)而引起體積膨脹的原因是粉煤灰中含有硫酸銨和硫代硫酸銨及氨氣,并有單質(zhì)鋁存在的可能。不論是哪種有害雜質(zhì),均在堿性環(huán)境條件下發(fā)生劇烈的釋放氣體反應(yīng)而對混凝土形成危害。
編輯:梁愛光
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