廢物焚燒與新型回轉(zhuǎn)窯鍛燒結(jié)合的探討
為了處置廢物北京水泥廠有限責任公司成立了北京金隅紅樹林環(huán)保技術(shù)有限責任公司,公司成立于2005年8月(以下簡稱金隅紅樹林),隸屬于北京金隅集團,年處置和綜合利用工業(yè)廢棄物能力8~10萬噸。公司擁有全國首條專業(yè)處置城市工業(yè)廢棄物示范線,2004年1月29日開工建設,2005年5月進入試生產(chǎn)階段,2005年8月正式投入使用。該示范線項目曾被列入第三批國家重點技術(shù)改造“雙高一優(yōu)”項目導向計劃。國家環(huán)保局和北京環(huán)保局對先進的廢棄物處理工藝生產(chǎn)線給予了充分的支持和肯定。2005年,北京水泥廠被國家發(fā)改委等六部委確立為全國第一批循環(huán)經(jīng)濟試點單位。
我公司首次實現(xiàn)了焚燒廢物與新型回轉(zhuǎn)窯鍛燒的有機結(jié)合,在生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)水泥產(chǎn)品的同時焚燒處置大量廢物。首次實現(xiàn)了利用水泥回轉(zhuǎn)窯處置廢物與環(huán)境保護的充分結(jié)合,處理徹底,不會造成二次污染,沒有殘渣產(chǎn)生。
金隅紅樹林公司廢棄物處理生產(chǎn)線主要以液態(tài)(如工業(yè)廢液)、固態(tài)(如工業(yè)垃圾)和半固態(tài)(如工業(yè)污泥和其他可利用廢棄物)三大類城市工業(yè)廢棄物的無害化、資源化、減量化處置為主。該公司擁有世界先進的廢棄物預處理工藝設備、國內(nèi)新型回轉(zhuǎn)式焚燒爐系統(tǒng)并配備了較為完善的化驗設備及監(jiān)測設備。新型回轉(zhuǎn)式焚燒爐系統(tǒng)采用法國皮拉德公司最新技術(shù)的多通道低氮燃燒器,為國內(nèi)首次使用,可實現(xiàn)煤粉、工業(yè)廢液、飛灰、替代燃料的同時燃燒。
我公司自1998年開始探索利用水泥窯處置工業(yè)固體廢物技術(shù)和工藝。當時,利用水泥窯處置工業(yè)廢棄物的技術(shù)研究在我國尚無成熟的先例,經(jīng)過對歐美等發(fā)達國家處置工業(yè)廢棄物技術(shù)系統(tǒng)的考察后,北水開始了利用水泥回轉(zhuǎn)窯處置工業(yè)廢棄物的探索和實踐。隨著處置規(guī)模和廢棄物種類的增多,利用原有水泥窯系統(tǒng)處置工業(yè)廢棄物的技術(shù)難題逐漸顯現(xiàn)出來。
1 利用水泥窯處置廢棄物的技術(shù)難題
(1)國外利用水泥窯焚燒危險廢物一般是經(jīng)過專業(yè)危險廢物處理廠預處理之后,適宜進水泥窯焚燒的廢物,由水泥廠焚燒處置。而我國危險廢物管理剛剛起步,沒有專業(yè)的危險廢物預處理廠,從產(chǎn)廢單位收集的危險廢物直接進入水泥廠,對危險廢物的安全運輸、分類貯存是水泥生產(chǎn)企業(yè)必須解決的難題。
(2)固體廢物成分復雜,自身發(fā)熱量差異很大,在連續(xù)處置過程中經(jīng)常造成窯內(nèi)“忽冷忽熱”的現(xiàn)象,發(fā)生廢棄物處置和窯況穩(wěn)定之間的矛盾。
(3)危險廢物有47大類,很多廢物相互之間具有反應性,處置不當,會發(fā)熱、爆炸、產(chǎn)生有毒氣體等,如:酸和堿、酸和氰化物。因此,安全處置危險廢物必須在掌握廢物物理化學特征的基礎上,做好危險廢物的配料。
(4)危險廢物熱值和穩(wěn)定性差異較大,處置過程既要保證廢物的徹底焚毀,又要考慮充分利用廢物自身熱值,必須摸索不同廢物的入窯位置、入窯方式。
?。?)水泥窯對鹵族元素和堿性物質(zhì)較為敏感,如果加入量不當,將對水泥窯以及水泥產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生影響,因此,必須不斷試驗,確定含鹵素物質(zhì)和堿性物質(zhì)的焚燒比例。
2 為解決上述問題,我們自主研發(fā)工業(yè)廢物六個預處理系統(tǒng)
2.1 漿渣制備焚燒系統(tǒng)
本系統(tǒng)可將工業(yè)垃圾、工業(yè)污泥、廢液、廢漆渣等多種廢棄物經(jīng)過破碎后,進入混合設備內(nèi)攪拌成漿渣狀,最后經(jīng)過漿體輸送設備噴入窯尾煙室焚燒。處置能力:3萬噸/年。
2.2 替代燃料制備焚燒系統(tǒng)
本系統(tǒng)可將收集來的具有熱值的工業(yè)廢棄物經(jīng)過多級破碎后,制成粒徑小的替代燃料,然后作為燃料從窯頭多通道燃燒器噴入窯內(nèi)焚燒,可節(jié)約大量能源(煤粉)。處置能力1萬噸/年。
2.3 廢液處置系統(tǒng)
本系統(tǒng)是在原廢液處置系統(tǒng)的基礎上經(jīng)過改造而成,可將廢酸液、廢堿液在預處理中心中和后,與收集來的廢有機溶劑、廢礦物油、廢乳化液調(diào)配成具有一定熱值的廢液,然后作為燃料從多通道燃燒器噴入窯內(nèi)焚燒,可替代部分煤粉,實現(xiàn)了資源的再利用。處置能力:1萬噸/年。
2.4 工業(yè)污泥處置系統(tǒng)
本系統(tǒng)將各種工業(yè)污泥用穩(wěn)定劑攪拌后,喂入窯尾預燃爐,可替代部分原料。處理能力:1萬噸/年。
2.5 焚燒殘渣處置系統(tǒng)
將各垃圾焚燒廠產(chǎn)生的焚燒殘渣經(jīng)過粉磨后,替代熟料生產(chǎn)使用的硅質(zhì)、鋁質(zhì)原料,可徹底將焚燒殘渣無害化處置。處置能力:3000t/a。
2.6 飛灰處置系統(tǒng)
將各垃圾焚燒廠產(chǎn)生的毒性強、含有害成分多的飛灰,通過氣力輸送經(jīng)燃燒器噴入窯內(nèi)焚燒,徹底消除其危害。處置能力:1.7萬噸/年。
3 采取六項技術(shù)措施,保證處置系統(tǒng)安全高效運行
?。?)在窯尾增加了一個預燃爐系統(tǒng),增強了焚燒系統(tǒng)的熱穩(wěn)定性。確保廢棄物處置的連續(xù)和穩(wěn)定。
?。?)將回轉(zhuǎn)窯長度增加4米(原標準設計應為62m、現(xiàn)為66m),增加了廢棄物在系統(tǒng)內(nèi)停留時間。由于回轉(zhuǎn)窯熱容大,穩(wěn)定性高,使得系統(tǒng)適于處置液體、固體等多種形態(tài)的危險廢物,而且可以實現(xiàn)廢物的大量處置。
(3)回轉(zhuǎn)窯前后均采用低氮燃燒系統(tǒng),減少氮氧化物的排放。窯頭采用低一次風的大推力燃燒器,這樣可以使燃料在較低的空氣含量條件下進行正常的燃燒,并提高火焰空間的溫度分布均齊性,從而有效地降低氮氧化物形成。爐尾分解爐采用了具有國家實用新型專利的低氮氧化物在線分解爐,能起到很好的脫硝效果,確保廢氣中氮氧化物的排放達到國家標準。
?。?)對廢氣處理系統(tǒng)進行了技術(shù)改進,修正了工藝參數(shù),并采用了進口設備,確保了廢棄物的安全無害化處置。
?。?)建立了工業(yè)廢棄物實驗室,并配備了先進的檢驗和分析儀器,如質(zhì)譜儀、色譜儀、熒光分析儀等。對所有進廠的工業(yè)廢棄物進行檢驗分析,確定廢棄物的成分、熱值、重金屬含量、廢棄物毒性等等,為后續(xù)處理分類提供基礎數(shù)據(jù)。
(6)安裝了廢氣在線監(jiān)測系統(tǒng),并與環(huán)保部門實現(xiàn)了監(jiān)測數(shù)據(jù)聯(lián)網(wǎng)。
4 從焚燒工藝來看,水泥回轉(zhuǎn)窯具有以下優(yōu)勢
表1 水泥回轉(zhuǎn)窯與焚燒爐的參數(shù)比較
參數(shù) |
焚燒爐 |
水泥回轉(zhuǎn)窯 |
氣體溫度/℃ |
1100 |
1750 |
物料溫度/℃ |
850 |
1450 |
氣體停留時間/s |
2 |
≥4 |
物料停留時間/min |
根據(jù)廢物性質(zhì)調(diào)節(jié) |
30-35 |
回轉(zhuǎn)窯轉(zhuǎn)速/(r/min) |
0.2~0.3 |
2.8~3.2 |
(1)處理溫度高。由于摻合料焚燒的要求,水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)物料燒成溫度必須保證在~1450℃(爐內(nèi)最高的氣流溫度可達1800℃或更高),在如此高溫下廢物中主要有機物的有害成分焚毀率可達99.99999%以上,即使很穩(wěn)定的有機物也能被完全分解。而一般專業(yè)焚燒爐溫度僅為850~1100℃。
?。?)焚燒空間大。水泥回轉(zhuǎn)窯是一個旋轉(zhuǎn)的筒體,其規(guī)格4.3×66m,以每小時100~240轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn),焚燒空間很大。因此它不僅可以接受處理大量的廢料,而且可以維持均勻的、穩(wěn)定的焚燒氣氛。
?。?)焚燒停留時間長。由于水泥回轉(zhuǎn)窯筒體較長,斜度小,旋轉(zhuǎn)速度低,物料在爐中高溫下停留時間長,物料從爐尾到爐頭總停留大于30分鐘;氣體在高于1300℃溫度的停留時間大于4s,焚燒停留時間長是一般專用焚燒爐所無法比擬的。而一般專業(yè)焚燒爐煙氣停留時間為2秒。
(4)處理規(guī)模大。正是由于水泥回轉(zhuǎn)窯具有處理溫度高、焚燒空間大、熱容量大以及焚燒停留時間長等特點,加之水泥回轉(zhuǎn)窯運轉(zhuǎn)率高(一般年運轉(zhuǎn)率大于90%),決定了水泥回轉(zhuǎn)窯的廢物處理規(guī)模較大。并且,隨著我國工業(yè)技術(shù)水平的提高,水泥回轉(zhuǎn)窯的日產(chǎn)能力逐步提高,其熱穩(wěn)定性和抗波動能力不斷加強,從而在處理廢物的規(guī)模和采用可替代原燃料的數(shù)量也有較大的空間。
?。?)湍流程度良好。水泥窯內(nèi)高溫氣體與物料流動方向相反,湍流強烈,有利于氣固相的混合、傳熱、傳質(zhì)、分解、化合、擴散。
(6)水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)呈堿性氣氛。能對燃燒后產(chǎn)生的酸性物質(zhì)(如HCl、SO2和CO3-2等)起中和作用,使它們變成鹽類固定下來,可避免普通焚燒爐燃燒廢氣產(chǎn)生的“二次污染”問題。
?。?)水泥回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)是負壓狀態(tài)運轉(zhuǎn),煙氣和粉塵不會外溢,從根本上防止了處理過程中的再污染。
?。?)水泥回轉(zhuǎn)窯處理工業(yè)廢物完全可以利用水泥生產(chǎn)的廢氣處理系統(tǒng),粉塵排放濃度很低,污染物排放量少。特別是由于焚燒過程有吸硫作用,所以整個系統(tǒng)不需采取特殊措施,二氧化硫的實際排放濃度也很低。美國國家環(huán)境保護署測量結(jié)果表明,當水泥回轉(zhuǎn)窯使用有害物作為代替原燃料時,空氣中的有害物排放量不會增加,不造成新的污染,對空氣質(zhì)量無影響,有時甚至有改善和降低污染物綜合排放量的作用。
(9)水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒有毒有害廢料,可使有害廢料中可能存在的金屬元素(包括重金屬)固化在摻合料礦物中,并且固化穩(wěn)固,因而水泥回轉(zhuǎn)窯起到了尾氣凈化和重金屬高溫固化的雙重作用。下面是我們對熟料及水泥制品的重金屬浸出試驗報告。我們做了七種重金屬As、Cd、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn的試驗數(shù)據(jù):
表2 北水生料、熟料及水泥中各重金屬的浸出率(%)
樣品元素 |
As |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
GB1-北水-生料 |
0 |
0 |
0.82 |
0.56 |
0.28 |
1.19 |
0.89 |
GB1-北水-熟料 |
0 |
0 |
0.18 |
0.37 |
0.15 |
0.97 |
0.13 |
GB1-北水-水泥 |
0 |
0 |
0.11 |
0.32 |
0.17 |
0.44 |
0.17 |
GB2-北水-生料 |
0 |
0 |
0.16 |
0.40 |
0.16 |
0.10 |
0.83 |
GB2-北水-熟料 |
0 |
0 |
0.10 |
0.21 |
0.04 |
0 |
0.19 |
GB2-北水-水泥 |
0 |
0 |
0.12 |
0.24 |
0.08 |
0 |
0.12 |
TCLP-北水-生料 |
0.89 |
0 |
1.60 |
9.58 |
0.23 |
1.67 |
1.58 |
TCLP-北水-熟料 |
0 |
0 |
0.43 |
0.78 |
0 |
0.49 |
0.16 |
TCLP-北水-水泥 |
0 |
0 |
0.36 |
0.32 |
0 |
0.59 |
0.09 |
注:浸出率為0是由于浸出液中未檢出。
從表看出各種重金屬的浸出率都不是很高,基本都在1%以下。上述數(shù)據(jù)所反映的更重要信息是經(jīng)過生料→熟料這一轉(zhuǎn)化過程,各種重金屬的浸出率都下降了,即重金屬的浸出難度增加、穩(wěn)定性增強了;同時還應看到這是重金屬在熟料當中“濃縮”了之后所得到的結(jié)果,進一步說明經(jīng)過生料→熟料這一復雜的物理化學變化,重金屬的穩(wěn)定性和環(huán)境安全性都大大提高了。
下面表3是我廠加入一定量的重金屬元素后的最大浸出率。
表3 我廠熟料中各重金屬的最大可浸出率(%)
樣品元素 |
As |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
北水-熟料浸出率 |
3.34 |
5.36 |
6.58 |
14.12 |
8.71 |
7.76 |
17.09 |
熟料中各種重金屬的最大可浸出率基本上都在10%以下,最大也不超過20%。
對水泥熟料產(chǎn)品的研究表明,熟料礦物結(jié)構(gòu)中的結(jié)晶化學特征之一是在其晶格中具有分布各種雜質(zhì)離子的能力,這些雜質(zhì)離子以類質(zhì)同晶的方式取代主要結(jié)構(gòu)元素。正是這些晶體的特殊結(jié)構(gòu)和雜質(zhì)離子的取代行為,為利用水泥熟料固化重金屬元素在物質(zhì)結(jié)構(gòu)上提供了可能。故水泥熟料礦物的晶體結(jié)構(gòu)為重金屬離子在其中的“固溶”提供了結(jié)構(gòu)上的先決條件。且不同重金屬離子的具體取代情況有很大差別,這主要和這些離子的離子半徑,離子價態(tài),離子極性,離子配位數(shù),離子電負性以及所形成的化學鍵的強度有關(guān)。以上即水泥窯固定重金屬的“熟料礦物晶格取代理論”。重金屬被固定在熟料礦物相晶格中之后,存在形態(tài)不再是某種簡單的化合物形式,而是分布在熟料礦物相晶格的主要金屬元素如Ca、Al以及Si之間,即在晶格中某處取代了這些元素的位置,此時重金屬若再想從體系中遷移出,必須在礦物相再此被破壞的情況下才可能發(fā)生,即高溫、酸堿腐蝕等;而熟料中礦物相的存在形態(tài)又是相當穩(wěn)定的,重金屬被“固溶”在內(nèi),安全性是有保障的。
另外,與建專用焚化爐相比,水泥回轉(zhuǎn)窯處理廢物除具上述優(yōu)越性外,還有它的獨特性,即:所有其他的處理方式都存在焚燒灰渣的二次處理問題,水泥回轉(zhuǎn)窯可直接利用灰渣。摻合料是以氧化鈣、氧化硅、氧化鐵等為主要成份的無機礦物。摻合料需消耗一定燃料,某些含熱值的廢物在水泥回轉(zhuǎn)窯上焚燒,可替代部分摻合料生產(chǎn)所需燃料。廢物焚燒后殘渣(例如污泥殘渣),均成為無害鹽類,往往具有可利用的組分,替代部分摻合料生產(chǎn)的天然原料,并且在廢物的處理過程中,直接參與了摻合料的固相反應、液相反應和摻合料燒結(jié)過程,參與摻合料的形成。
經(jīng)中科院生態(tài)環(huán)境研究中心和北京市環(huán)境保護監(jiān)測中心連續(xù)監(jiān)測表明:在處理過程中,無機廢物中微量元素被固化于水泥熟料晶格體系中,不再逸出;有機廢物的基本被徹底焚毀,煙氣中有毒有害物質(zhì)含量遠遠低于國家允許排放標準。該項目的立足于我國國情,針對我國處于工業(yè)快速發(fā)展階段,工業(yè)及生廢物產(chǎn)生量很大,其中僅危險工業(yè)廢物年產(chǎn)生量就有3000萬噸左右,目前很多工業(yè)廢物沒有得到妥善處置,污染環(huán)境現(xiàn)象嚴重。危險工業(yè)廢物應該全部采取無害化焚燒處理,若建專業(yè)焚燒爐處理,需要建100座規(guī)模為1000t/d的焚燒爐,每座焚燒爐須投資4~7億元人民幣,總投資400~700億元人民幣,而且建設周期長,另外還要占用大量的土地資源,焚燒過程由于溫度不高,易產(chǎn)生二次污染,焚燒后的飛灰和殘渣還需要進行填埋或送至水泥廠再次焚燒。而我國是一個水泥生產(chǎn)大國,擁有2000t/d以上新型干法水泥生產(chǎn)線三百多條,如采用該技術(shù)對廢物進行焚燒處置,每條生產(chǎn)線年可焚燒處置廢物10萬噸左右,總焚燒能力可達到3000萬噸/年以上,這樣僅投入少量資金即可實現(xiàn)利用水泥窯焚燒處理工業(yè)廢物,可以說發(fā)展前景非常廣闊。
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