水泥窯用堿性耐火材料無鉻化的技術進展
從20世紀50年代初開始,鎂鉻質(zhì)耐火材料用于水泥回轉(zhuǎn)窯高溫帶,60年代又開發(fā)出直接結(jié)合鎂鉻磚,具有更優(yōu)良的性能,已成為大型水泥回轉(zhuǎn)窯高溫帶使用的主導材料。
進入80年代以后,含鉻耐火材料造成“鉻公害”問題,提到了議事日程。研究認為,三價鉻的金屬氧化物,在高溫下與物料中的堿鹽起反應,形成六價鉻的化合物,這種六價鉻化合物是水溶性的致癌物質(zhì),污染環(huán)境。因此,必須尋求用無鉻堿性磚來替代含鉻堿性磚。
1 “鉻公害”問題
在水泥回轉(zhuǎn)窯使用后的鎂鉻磚殘磚中,Cr6+含量約為0.1%~0.5%,平均為0.3%,其主
要有害物質(zhì)為K2CrO4。
一般認為,Cr2O72-比CrO42-有更大的危害性。在一定條件下,鉻酸根CrO42-(黃色)和重鉻酸根Cr2O72-(橙紅色)是可以互相轉(zhuǎn)換的。
在酸性條件下 2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O
在堿性條件下 Cr2O72-+2OH-=2CrO42-+H2O
在鎂鉻磚殘磚中,有MgO存在,水溶液呈弱堿性,一般不容易出現(xiàn)K2Cr2O7。
我國國家標準GB-3838-88,在地面水環(huán)境質(zhì)量標準中對Cr6+的含量有明確規(guī)定,見表1。
K2Cr2O4是一種弱氧化性化合物,化學穩(wěn)定性較高,溶入環(huán)境水后很難再被還原成無毒的三價鉻,在許多場合這些含Cr6+化合物將穩(wěn)定存在于自然界,對環(huán)境造成長期的污染,這種危害是持續(xù)性的,是非常嚴重的。
隨著ISO14000和各種有關環(huán)境安全法規(guī)的制定和實施,對水泥窯內(nèi)襯無鉻化的要求更加迫切了。
2 水泥回轉(zhuǎn)窯耐火材料的要求
大型水泥回轉(zhuǎn)窯各段帶對磚的要求及使用損毀主要原因,見表2。
到現(xiàn)在為止,大型水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)襯還離不開鎂鉻磚,因為鎂鉻磚有好的抗侵蝕性,抗熱震性和容易掛窯皮。而鎂尖晶石磚有好的組織結(jié)構穩(wěn)定性,抗侵蝕性和抗熱震性,常被用于冷卻帶和過渡帶。
3 水泥回轉(zhuǎn)窯堿性磚無鉻化進程
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摘自《中國水泥》2004年 10月號
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