賈華平：NOx超低排放之路 應(yīng)該如何走？

6月30日，由中國(guó)水泥網(wǎng)主辦的“第四屆中國(guó)水泥超潔凈排放技術(shù)交流大會(huì)”圓滿落幕。會(huì)上，中國(guó)水泥網(wǎng)高級(jí)顧問(wèn)賈華平帶來(lái)《水泥窯秉持兩把火優(yōu)勢(shì) NOx超低排放之路應(yīng)該如何走？》主題報(bào)告。

賈華平表示，今年，已有寧夏、浙江、河北、河南、海南、四川、山西等水泥大省及部分地區(qū)再次明確了自己的超低排放指標(biāo)，有地區(qū)對(duì)氮氧化物的限值已嚴(yán)到50mg/Nm3以下。而NOx又是水泥行業(yè)超低排放的最大難題。

對(duì)于當(dāng)前的脫硝技術(shù)，賈華平指出，目前的脫硝技術(shù)還不成熟，包括SCR還都是過(guò)渡措施。理想的脫硝措施應(yīng)該是無(wú)氨、無(wú)有毒催化劑，而SCR投資巨大、運(yùn)行成本高、催化硫酸氫銨的生成危害除塵和發(fā)電系統(tǒng)等，由此，SCR不是脫硝的終極措施而是水泥窯脫硝的一項(xiàng)過(guò)渡技術(shù)。

報(bào)告全文：

隨著國(guó)家污染防治力度的不斷加大， 特別是近年來(lái)治理霧霾的壓力，以及水泥行業(yè)嚴(yán)重的產(chǎn)能過(guò)剩，各地方政府對(duì)國(guó)家的環(huán)保政策給予了積極響應(yīng)，相繼出臺(tái)了自己的特別排放值實(shí)施計(jì)劃，不但嚴(yán)格執(zhí)行了國(guó)家的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，而且因地制宜地制定了幾近苛刻的地方標(biāo)準(zhǔn)，陸續(xù)形成了超低排放概念。

2020年06月10日，生態(tài)環(huán)境部下發(fā)了《關(guān)于在疫情防控常態(tài)化前提下積極服務(wù)落實(shí)“六?！比蝿?wù)，堅(jiān)決打贏打好污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)的意見(jiàn)》在國(guó)家層面第一次明確了對(duì)水泥行業(yè)超低排放的要求?！耙庖?jiàn)”將“打好藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”上升到“打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”，彰顯出環(huán)保政策的日趨嚴(yán)苛。

今年，已有寧夏、浙江、河北、河南、海南、四川、山西等水泥大省及部分地區(qū)，再次明確了自己的超低排放指標(biāo)，部分地區(qū)的排放指標(biāo)如下表所示，對(duì)氮氧化物的限值，有的已嚴(yán)到50mg/Nm3以下。

嚴(yán)格的要求，是以可達(dá)的技術(shù)和可及的投資為支撐的，否則只能是一句空話。就超低排放控制的三個(gè)指標(biāo)“顆粒物、二氧化硫、氮氧化物”來(lái)講，覆蓋所有企業(yè)的是顆粒物、氮氧化物，二氧化硫只是原燃材料含硫高或參與協(xié)同處置的部分企業(yè)問(wèn)題。在粉塵治理上，超低排放已不存在技術(shù)難題，只是一個(gè)重視程度和環(huán)保投資問(wèn)題；關(guān)于SO₂的排放，水泥窯本身就是很好的脫硫工藝，總體上也不是難題，只要給予一定的投入，采用相應(yīng)的脫硫措施，還是能夠?qū)崿F(xiàn)的，無(wú)非也是一次性投資和運(yùn)行成本問(wèn)題。

水泥行業(yè)超低排放的最大難題是NOx，特別是含塵濃度與溫度窗口的平衡問(wèn)題，這與行業(yè)特點(diǎn)有關(guān)，僅管在各關(guān)聯(lián)單位的共同努力下，目前已成型了多種脫硝措施，但都依然不盡理想。

在很大的壓力面前，多數(shù)人不太冷靜，容易產(chǎn)生“寧肯花大錢(qián)也要一次到位、一勞永逸” 的“情緒性投資” ，但我只能遺憾的提醒大家：目前的脫硝技術(shù)還不成熟，包括SCR還都是過(guò)渡措施，做不到一勞永逸！

SCR不是脫硝的終極措施

僅管SCR是目前效率最高的脫硝措施，但我們必須清醒的意識(shí)到它還存在一系列問(wèn)題：

（1）SCR不僅投資巨大，

（2）SCR不僅運(yùn)行成本高，

（3）而且會(huì)催化硫酸氫銨的生成，危害除塵和發(fā)電系統(tǒng)，

（4）而且其脫硝催化劑已被國(guó)家列入嚴(yán)控的危廢，

（5）而且依然采用噴氨脫硝，氨逃逸的危害在所難免！

SCR依然不是水泥行業(yè)成熟的、理想的脫硝措施，理想的脫硝措施應(yīng)該是：無(wú)氨、無(wú)有毒催化劑，SCR依然是水泥窯脫硝的一項(xiàng)過(guò)度技術(shù)。

信不信由你：南方某公司5000tpd線的SCR項(xiàng)目，在控制NOx排放80mg/Nm3的情況下，改造前的SNCR噴氨1500L/h左右，改造后SNCR降到了1000L/h左右，但SCR噴氨波動(dòng)在400-600L/h之間，而且運(yùn)行不太穩(wěn)定?！癝CR+SNCR”總的噴氨量幾乎沒(méi)有變化。

北方某公司5000tpd線的SCR項(xiàng)目，在控制NOx排放80mg/Nm3的情況下，改造前的SNCR與改造后SNCR+SCR對(duì)比：

氨水消耗量：由6kg/t熟料降到了4-5 kg/t熟料，

高溫風(fēng)機(jī)電耗：增加了4kwh/t熟料左右，

余熱系統(tǒng)發(fā)電量：降低了1 kwh/t熟料左右。

這還只是早期的運(yùn)行情況，隨著時(shí)間推移，脫硝效率會(huì)不會(huì)進(jìn)一步降低？系統(tǒng)阻力會(huì)不會(huì)進(jìn)一步增大？鍋爐清灰會(huì)不會(huì)越來(lái)越難？

所以說(shuō)：SCR依然不是水泥行業(yè)成熟的、理想的脫硝措施，SCR依然是水泥窯脫硝的一項(xiàng)“過(guò)度” 技術(shù)，至少可以說(shuō)：不成熟的SCR，是一項(xiàng)“過(guò)度” 技術(shù)。如果是“過(guò)度” 技術(shù)，在滿足當(dāng)前環(huán)保要求的情況下，就不該不惜血本的往里砸錢(qián)。

特別是，面對(duì)水泥窯秉持的兩把火優(yōu)勢(shì)，本身就是很好的脫硝工藝，與其他燃煤行業(yè)相比，單位耗煤產(chǎn)生的NOx要低得多！如此，殺個(gè)小雞，又何必花錢(qián)去買(mǎi)宰牛刀呢！

20210601河南生態(tài)環(huán)保廳公示了：河南省135家完成超低排放改造的水泥企業(yè)！這些超低排放企業(yè)采用SCR脫硝者，—— 少之又少，可謂鳳毛麟角！

聽(tīng)聽(tīng)生態(tài)環(huán)境部的意見(jiàn)

那么，水泥行業(yè)的脫硝出路到底在哪里？我們眼前的路子應(yīng)該怎么走？2021年04月30日，生態(tài)環(huán)境部大氣環(huán)境司副司長(zhǎng)吳險(xiǎn)峰給出了一個(gè)中肯的指導(dǎo)意見(jiàn)：

吳險(xiǎn)峰強(qiáng)調(diào)，要統(tǒng)籌考慮行業(yè)的發(fā)展水平、對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響、技術(shù)的可達(dá)性、投資的可及性等，明確提出：不支持進(jìn)一步“超超低”排放要求。超低排放是一項(xiàng)系統(tǒng)工程，需要巨額的資金投入，需要成熟的技術(shù)關(guān)聯(lián)，還要考慮除塵、脫硫，特別是與低碳生產(chǎn)的協(xié)同問(wèn)題。（是的，這幾方面能不能關(guān)聯(lián)起來(lái)綜合治理，有可能降低投資和運(yùn)行成本）

吳險(xiǎn)峰指出，對(duì)于水泥行業(yè)而言，可以采取低氮燃燒器、加大分解爐還原區(qū)、分解爐分煤、分風(fēng)的分級(jí)燃燒等工藝過(guò)程控制措施，減少氮氧化物產(chǎn)生，在末端增設(shè)高效脫硝裝置。（是的，大投資的高效措施應(yīng)該往后放一放）

吳險(xiǎn)峰忠告，要嚴(yán)格控制氨逃逸，杜絕為降低氮氧化物排放過(guò)度噴氨。（是的，不能做狂按葫蘆放縱瓢的事情?。╇娏π袠I(yè)在脫硫、脫硝、除塵的開(kāi)始時(shí)期，走過(guò)不少?gòu)澛罚频怪貋?lái)、反復(fù)投資的案例不少，水泥行業(yè)要汲取這些教訓(xùn)，“不允許把改造工程當(dāng)成大規(guī)模的實(shí)驗(yàn)田”。

那么，有沒(méi)有一種投資小、管理維護(hù)簡(jiǎn)單、不存在氨逃逸，又不使用有毒催化劑的超低排放措施呢？技術(shù)在不斷進(jìn)步，答案是明確的：有！

昆明理工大學(xué)的低溫?zé)删褪且环N探索，但技術(shù)上還很不成熟；南京工業(yè)大學(xué)的稀土脫硝劑就是一種嘗試，只是運(yùn)行成本尚高。

還有：智能化是第四次工業(yè)革命的主體，將顛覆、重構(gòu)現(xiàn)有社會(huì)，受到了各國(guó)、各級(jí)政府、各個(gè)行業(yè)的高度重視，也是水泥行業(yè)不得不走的發(fā)展道路。

那么，這個(gè)“萬(wàn)能的智能化” ，哪怕作為過(guò)渡技術(shù)，能否在NOx超低排放上有所貢獻(xiàn)呢？君不見(jiàn)，幾百萬(wàn)的SNCR效果，已經(jīng)被幾十萬(wàn)的分級(jí)燃燒取代；有可能，動(dòng)輒投資幾千萬(wàn)的“SCR過(guò)渡” ，或被只需幾百萬(wàn)的“智能化+過(guò)度”取而代之！

誰(shuí)能使NOX超低排放投資可及？

對(duì)于5000t/d規(guī)模的水泥窯，NOx要達(dá)到50mg/Nm3以下的超低排放，目前采用SCR的投資在5000萬(wàn)元左右，“智能化+”能不能將同等效果的投資降到幾百萬(wàn)元呢？有這種可能嘛？有句廣告詞叫“心有多大，舞臺(tái)就有多大！”開(kāi)國(guó)領(lǐng)袖毛澤東說(shuō)“世上無(wú)難事，只要肯登攀！”

作為服務(wù)水泥行業(yè)多年的老朋友，西南某大型國(guó)有自動(dòng)化股份有限公司，就急水泥行業(yè)之所急，大膽的做了這方面的嘗試，結(jié)果不負(fù)眾望！ 他們聯(lián)合中科院川儀院士工作站，通過(guò)對(duì)水泥窯系統(tǒng)深入研究分析后，采用智能化+SNCR，成功開(kāi)發(fā)出水泥窯智能精準(zhǔn)噴氨脫硝技術(shù)，讓我們看到了希望。

目前，水泥窯的SNCR空間上設(shè)在分解爐（和或C5出口），然而分解爐的溫度場(chǎng)不是均勻分布的、而且不是固定不變的。噴氨脫硝有一個(gè)溫度窗口，在窗口以外的噴氨不但是無(wú)效的，而且會(huì)造成氨逃逸、形成氨污染，這就是造成SNCR脫硝效率不高、氨逃逸較大的根本原因。因此，智能控制精準(zhǔn)噴氨，就成為提高SNCR效率的有效措施。

其原理主要是：采用分層級(jí)安裝可獨(dú)立控制的噴槍組，利用智能實(shí)時(shí)優(yōu)化控制系統(tǒng)對(duì)NOx的分布進(jìn)行預(yù)測(cè)，對(duì)生產(chǎn)工況的變化實(shí)時(shí)跟隨，根據(jù)工況及時(shí)調(diào)整并分別控制氨水的噴射位置及噴射量，從而達(dá)到提高脫硝效率、減少氨水用量、降低氨逃逸的目的。

水泥窯智能精準(zhǔn)噴氨脫硝系統(tǒng)，就是在合適的溫度窗口，針對(duì)性在最佳的位置、以最佳的噴量精準(zhǔn)的噴入還原劑，在高效脫除NOx的同時(shí)也降低了還原劑消耗、減少了氨逃逸。

該公司以川儀院士工作站為依托，根據(jù)水泥窯分解爐、預(yù)熱器的工況特性，在水泥行業(yè)專家的協(xié)助下，建立了1:1熱態(tài)模型，利用仿真技術(shù)對(duì)分解爐及預(yù)熱器內(nèi)部的壓力場(chǎng)、溫度場(chǎng)、料流場(chǎng)，以及O₂、CO、CO₂、NOx等的分布，通過(guò)云計(jì)算進(jìn)行了詳細(xì)分析，建立了熱態(tài)追蹤云圖。

由此，可以根據(jù)云圖分析數(shù)據(jù)，賦予各噴槍 針對(duì)性、精準(zhǔn)性在適合的位置以適合的量噴入還原劑（氨水、尿素溶液）；以熱態(tài)模型參數(shù)為基礎(chǔ)開(kāi)發(fā)的智能控制系統(tǒng)，能隨著爐窯工況的波動(dòng)，及時(shí)預(yù)判、迅速響應(yīng)，最終使NOx排放穩(wěn)定控制在了100mg/Nm3以下，且在NOx同等排放值的前提下節(jié)約了30%以上的還原劑耗量。

川儀院士工作站的分解爐、預(yù)熱器NOx熱態(tài)追蹤模擬如下圖所示：

經(jīng)得起檢驗(yàn)的智能化+

該公司的智能精準(zhǔn)噴氨脫硝系統(tǒng)，采用模塊化集成設(shè)計(jì)、制作、安裝，其結(jié)構(gòu)主要包含高揚(yáng)程輸送模塊、計(jì)量分配模塊、噴射模塊、智能化控制模塊。

一個(gè)月前，已在6條水泥窯上成功使用，根據(jù)當(dāng)?shù)氐沫h(huán)保要求，目前都能穩(wěn)定運(yùn)行在100mg/Nm3以下；經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)短期驗(yàn)證，如果需要，只要稍加氨水噴入量都能穩(wěn)定運(yùn)行在50mg/Nm3以下、氨逃逸達(dá)標(biāo)。

實(shí)踐證明，作為過(guò)渡技術(shù)，該系統(tǒng)不僅價(jià)廉物美、運(yùn)行可靠，而且管理維護(hù)簡(jiǎn)單、能穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)超低排放。目前的在用情況詳見(jiàn)下表：

正在他們歡欣鼓舞之際，卻又出現(xiàn)了一個(gè)難題：廣德洪山某公司標(biāo)稱4500t/d的水泥窯，實(shí)際產(chǎn)能卻達(dá)到了7200t/d，而且低于7000t/d運(yùn)行f CaO就難以控制。改造前原有SNCR排放控制NOx＜100mg/Nm3時(shí)，氨水消耗為1300L/h，且排放指標(biāo)不穩(wěn)定，經(jīng)常超標(biāo)；采用該公司智能化+SNCR改造后，可穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)NOx＜80mg/Nm3運(yùn)行，而且氨水消耗量也降到720L/h，但無(wú)論如何就是降不到NOx＜50mg/Nm3以下。

其中控操作畫(huà)面截圖如下：

雖然該生產(chǎn)線已經(jīng)達(dá)到了當(dāng)?shù)氐沫h(huán)保要求，但卻未能實(shí)現(xiàn)該公司的內(nèi)控目標(biāo)：智能精準(zhǔn)噴氨“對(duì)所有水泥窯都能實(shí)現(xiàn)NOx＜50mg/Nm3的穩(wěn)定運(yùn)行”。

為什么這條窯只能超高產(chǎn)運(yùn)行？為什么CO出奇的高且工況正常？為什么降低產(chǎn)量反而導(dǎo)致f CaO難以控制？

我們知道，CO濃度高了會(huì)降低SNCR的反應(yīng)效率。因?yàn)镾NCR的脫硝氧化 需要消耗OH—，而CO的氧化 同樣需要OH—，也就是說(shuō)：CO的存在會(huì)與SNCR脫硝 爭(zhēng)奪反應(yīng)資源。一般來(lái)說(shuō)CO濃度越高，SNCR效率越低。

該公司拿出自己的渾身解數(shù)，邀請(qǐng)調(diào)集了川儀院士工作站和水泥行業(yè)的工藝專家，對(duì)這條窯的特殊情況進(jìn)行了詳細(xì)分析，找出了其工藝設(shè)計(jì)的特殊性、分析了這種“特殊”對(duì)燃燒工況的影響，然后又針對(duì)這條特殊的水泥窯再次進(jìn)行了仿真模擬、調(diào)整了智控邏輯。

最終實(shí)現(xiàn)了NOx＜50mg/Nm3穩(wěn)定運(yùn)行的內(nèi)控目標(biāo)。調(diào)整后的中控操作畫(huà)面截圖如下：

至此，采用該公司智能精準(zhǔn)噴氨技術(shù)改造的所有7條水泥窯生產(chǎn)線，全部實(shí)現(xiàn)NOx＜50mg/Nm3穩(wěn)定運(yùn)行的內(nèi)控目標(biāo)！為水泥行業(yè)趟出了一條——“白菜價(jià)”超低排放的脫硝路線！

再談氨逃逸

大家是否記得，前幾年有好事者專門(mén)拍了一個(gè)視頻并發(fā)到了網(wǎng)上：對(duì)汽車尾氣進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，其PM2.5確實(shí)不超標(biāo)，企圖說(shuō)明霧霾與小汽車無(wú)關(guān)。但“不超標(biāo)” 不等于“無(wú)關(guān)”！小汽車等燃燒產(chǎn)生的煙氣含有SO₂和NOx，這些排放的SO₂、NOx氣體確實(shí)不是顆粒物，但他們到大氣中會(huì)與堿金屬粉塵合成顆粒物PM2.5，你還能說(shuō)他們與霧霾無(wú)關(guān)嗎？

這與我們的氨逃逸有什么關(guān)系呢？

要知道NH₃本身就具有堿金屬特性，能和SO₂反應(yīng)生成（NH₄)2SO4微晶，粒徑約0.5-5微米，正好是產(chǎn)生丁鐸爾效應(yīng)（膠體顆粒對(duì)光的散射）的PM2.5粒徑，視覺(jué)上形成霧霾。 更嚴(yán)重的是：氨對(duì)硫酸鹽合成有很好的催化作用，這就是環(huán)保局反復(fù)強(qiáng)調(diào)“氨逃逸”的原因！

我國(guó)的治霾專家陶光遠(yuǎn)講到：搞超低排放是好心辦了一件壞事。超低排放有一個(gè)指標(biāo)定錯(cuò)了，把氮氧化物從100mg/m3降到50mg/m3。降到50mg/m3帶來(lái)了一個(gè)特別嚴(yán)重的問(wèn)題:我們看SNCR、SCR脫硝，氮氧化物要想降低，對(duì)不起，拼命地把氨水往里噴，噴了氨水就造成了大量氨逃逸，氨逃逸跑出去就與SO₂合成硫酸銨、和或催化硫酸鹽的生成，形成大量的PM2.5。

目前，國(guó)家控制的氨逃逸限量為8mg/m3，一些地方超低排放又要求＜5mg/m3，不知其依據(jù)是什么？現(xiàn)有的SNCR、SCR能不能達(dá)到？水泥行業(yè)現(xiàn)在達(dá)到了什么程度，恐怕目前還很難說(shuō)得清楚？

這有三個(gè)難題：

現(xiàn)有的氨逃逸檢測(cè)儀器還不理想，檢測(cè)數(shù)據(jù)的再現(xiàn)率較低，如何前后左右比較？

檢測(cè)范圍如何確定和監(jiān)督，除了排放廢氣的煙囪以外，中間環(huán)節(jié)的無(wú)組織逃逸算不算？

向廢氣中噴水能立即降低氨逃逸，如何控制企業(yè)在檢測(cè)時(shí)噴水的影響？

物質(zhì)是守恒的，氨逃逸與噴氨量應(yīng)該遵循如下關(guān)系：

氨逃逸 = a噴氨量 + b排放NOX - c生成NOX + d

有專家測(cè)算：按照上式測(cè)算的逃逸量大約是煙囪檢測(cè)值的2.5倍！那么，能不能按照煙囪檢測(cè)+上式推算呢？遺憾的是，由于各條線的工藝及原燃材料不同，而且工況還在不斷變化，上式中的 a、b、c、d 四個(gè)系數(shù)一時(shí)還無(wú)法通過(guò)統(tǒng)計(jì)取得。

上式也不是沒(méi)有一點(diǎn)價(jià)值，至少按邏輯推理可以得出如下結(jié)論：

（1）在同等排放控制的情況下，噴氨量的減少必然導(dǎo)致氨逃逸的降低！

（2）氨逃逸的降低幅度肯定大于噴氨量的減少幅度。

在無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)取的情況下，這個(gè)結(jié)論對(duì)于比較改造項(xiàng)目對(duì)氨逃逸的影響，還是很有說(shuō)服力的。