阻銹劑及硅粉、阻銹劑聯(lián)合應(yīng)用對(duì)防止鋼筋銹蝕效果的研究
1 前言
根據(jù)對(duì)我國(guó)沿海港口碼頭工程耐久性調(diào)查表明,鋼筋混凝土中因鋼筋銹蝕而造成耐久性問題占80 %以上,許多海工建筑在建后僅3 年~5 年就出現(xiàn)構(gòu)件順筋銹裂和混凝土保護(hù)層剝落等現(xiàn)象,不得不提前大修,港口工程耐久年限遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于設(shè)計(jì)的使用壽命。為此,海港工程建設(shè)必須采用有效措施提高鋼筋混凝土的耐久性。
眾所周知,鋼筋混凝土中鋼筋在混凝土的堿性介質(zhì)中表面形成鈍化膜而得到保護(hù)。對(duì)于海工建筑物,氯離子滲透和濃度的積聚是影響海工結(jié)構(gòu)耐久性的決定因素。當(dāng)鋼筋周圍混凝土液相中,氯離子濃度達(dá)到某一臨界值時(shí),鋼筋鈍化膜就會(huì)破壞。南京水科院從20 世紀(jì)80 年代起,到90 年代“九五”攻關(guān),開展了大量提高鋼筋混凝土中鋼筋防腐蝕措施的研究。研究證明,采用硅粉、磨細(xì)礦渣、優(yōu)質(zhì)粉煤灰與高效減水劑配制的高性能混凝土可有效提高混凝土的密實(shí)性,并顯著提高混凝土抗氯離子和二氧化碳侵入的能力,是提高海工建筑物耐久性的重要措施之一。另外,多種阻銹劑的研究結(jié)果表明,在混凝土中加入少量鋼筋阻銹劑,能阻止或減緩鋼筋銹蝕的電化學(xué)過(guò)程,可提高混凝土護(hù)筋性,在有氯離子污染的混凝土中能有效延緩鋼筋腐蝕、延長(zhǎng)壽命,是提高海工建筑物耐久性的另一重要措施。
根據(jù)設(shè)計(jì),某海軍碼頭采用進(jìn)口??螮M920 等級(jí)微硅粉與西卡901 阻銹劑聯(lián)用措施以確保工程有足夠的耐久性。與國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品比較而言,工程擬采用的混凝土外加劑價(jià)格較高。由南京水科院瑞迪高新技術(shù)公司生產(chǎn)的HLC - VIII 混凝土阻銹劑、HLC - XI 硅粉劑,在氯化物污染與混凝土碳化的侵蝕環(huán)境中,具有顯著提高混凝土抗鋼筋銹蝕的優(yōu)點(diǎn),且價(jià)格便宜。為了降低工程成本,在滿足工程設(shè)計(jì)對(duì)混凝土抗鋼筋銹蝕方面要求的前提下,作者對(duì)進(jìn)口的??螮M920 等級(jí)微硅粉、西卡901 阻銹劑與HLC - XI 硅粉劑、HLC - VIII 阻銹劑的防鋼筋銹蝕效果進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn),為國(guó)產(chǎn)材料取代進(jìn)口材料提供試驗(yàn)依據(jù)。
2 防腐試驗(yàn)設(shè)計(jì)
參照《海港工程混凝土結(jié)構(gòu)防腐蝕技術(shù)規(guī)范》(J TJ275 -2000) 及《水運(yùn)工程混凝土試驗(yàn)規(guī)程》(J TJ270 - 1998) ,為比較出國(guó)內(nèi)外阻銹劑與硅粉的聯(lián)合阻銹效果,設(shè)計(jì)防腐試驗(yàn)項(xiàng)目如下:
(1) 在摻有水泥用量0.4 %氯化鈉的砂漿中,摻加不同阻銹劑,測(cè)定鋼筋在砂漿拌合物中的陽(yáng)極極化曲線,判斷阻銹劑對(duì)鋼筋陽(yáng)極極化過(guò)程的影響,從而比較它們的阻銹作用。
?。?) 在摻有水泥用量1.8 %氯化鈉的強(qiáng)腐蝕環(huán)境中,摻加不同阻銹劑,進(jìn)行硬化砂漿陽(yáng)極極化試驗(yàn)。在適當(dāng)加溫條件下加速鋼筋銹蝕,測(cè)定鋼筋電化學(xué)腐蝕陽(yáng)極過(guò)程的極化強(qiáng)弱,判斷鋼筋表面鈍化膜的狀況,定性比較兩種阻銹劑的阻銹效果。
?。?) 電化學(xué)快速測(cè)定氯離子滲透試驗(yàn),試件尺寸為 10cm×5cm。試件固定在兩邊分別裝有3 %NaCl 及1.2 %NaOH 溶液的試驗(yàn)槽之間。用1000Hz 交流電,測(cè)定試件電導(dǎo)和相對(duì)氯離子擴(kuò)散系數(shù),來(lái)評(píng)定試件抗氯離子滲透能力。
(4) 鹽水浸烘試驗(yàn)?zāi)M海工浪濺區(qū)和水位變動(dòng)區(qū)混凝土中鋼筋的腐蝕環(huán)境(即海水干濕交替) ,并且用適當(dāng)提高溫度的方法加快腐蝕,能夠反映混凝土密實(shí)性、通氧、通水條件、氯離子滲透、外加劑等因素對(duì)鋼筋腐蝕的綜合作用??梢詸z驗(yàn)出不同外加劑及硅粉,在有氯離子環(huán)境下,對(duì)鋼筋腐蝕的影響。為縮短試驗(yàn)周期,作者采用了砂漿試件。
?。?) 參照工程提供的C40 混凝土的兩種配合比,采用不同的阻銹劑及硅粉,比較混凝土的抗壓強(qiáng)度。
3 試驗(yàn)原材料
3.1 水泥 南京天寶山P·O42.5 級(jí)。
3.2 砂 細(xì)度模數(shù)為2.58 的河砂。成型砂漿試件時(shí),將砂過(guò)215mm 篩后使用。
3.3 石 5mm~31.5mm 連續(xù)級(jí)配碎石。
3.4 阻銹劑
3.4.1 西卡901 阻銹劑
3.4.2 HLC - VIII 混凝土阻銹劑
3.5 硅粉
3.5.1 埃肯微硅粉920D
3.5.2 HLC - XI 硅粉劑
3.6 其他 滿足規(guī)范要求的各種化學(xué)試劑。
4 混凝土中鋼筋腐蝕的電化學(xué)試驗(yàn)(新鮮砂漿陽(yáng)極極化法)
4.1 試樣制備
灰砂比為1∶2.2 ,水灰比為0.5 。為比較阻銹劑緩蝕效果,新鮮砂漿中均摻加0.14 %NaCl。
4.2 試驗(yàn)結(jié)果分析
由結(jié)果(圖1) 可見,無(wú)論摻不摻阻銹劑,鋼筋在摻0.4 %NaCl 砂漿拌合物中,電極通電后,在2min 時(shí)電極電位V2 小于+ 650mV ,并且又很快大幅度下降,表明鋼筋鈍化膜均已嚴(yán)重破壞,處于活化狀態(tài)。但各組活化強(qiáng)弱不同。根據(jù)規(guī)范,各組鋼筋的活化強(qiáng)弱可由V2 值來(lái)衡量,V2 值越低,活化越強(qiáng)。由表1 可見,砂漿摻入阻銹劑后,鋼筋通電2min 電極電位V2 均明顯向正方向移動(dòng),表明鋼筋在阻銹劑作用下通電初期均有不同程度陽(yáng)極極化。陽(yáng)極極化強(qiáng)弱,顯示了它們不同的阻銹效果。從V2 值大小來(lái)看,2 %HLC - VIII 阻銹效果最大,4 %901次之,2.4 %901 最小。
5 混凝土中鋼筋腐蝕的電化學(xué)試驗(yàn)(硬化砂漿陽(yáng)極極化法)
5.1 試樣制備
灰砂比1∶2.5 ,水灰比0.5 。
5.2 試驗(yàn)結(jié)果分析
規(guī)范規(guī)定電極通電后,15min 電極電位比2min 時(shí)電極電位的下降值不超過(guò)50mV(V2 - V15 ≯50mV) ,則認(rèn)為此電極是鈍化電極。否則則認(rèn)為此種電極是處于鈍化和活化之間,其鋼筋的鈍化膜已受損壞。
由表2 的試驗(yàn)結(jié)果可見:
?。?) 空白砂漿試件J - 1 ,V2 - V15為3mV ,未超過(guò)50mV ,說(shuō)明電極處于鈍化狀態(tài),鋼筋鈍化膜完好。
?。?) 摻入1.8 %氯化鈉、未摻阻銹劑的砂漿試件J - 2 ,V2 -V15大于50mV ,說(shuō)明電極已經(jīng)處于鈍化和活化之間,包裹在砂漿中的鋼筋的鈍化膜已受損壞。在砂漿試件中摻加1.8 %氯化鈉,促進(jìn)了鋼筋腐蝕。
(3)J - 3 、J - 4 為摻入1.8 %氯化鈉的同時(shí), 分別摻加2.4 %及4 %901 阻銹劑的砂漿試件,V2 - V15均大于50mV ,說(shuō)明電極已經(jīng)處于鈍化和活化之間,包裹在砂漿中的鋼筋鈍化膜已損壞,901 阻銹劑未能阻止氯離子對(duì)鈍化膜的破壞作用。
?。?)J - 5 砂漿試件在摻入1.8 %氯化鈉的同時(shí),摻加2 %HLC - VIII 阻銹劑的砂漿,V2 - V15 < 50mV ,說(shuō)明電極仍然處于鈍化的狀態(tài),HLC - VIII 阻銹劑是陽(yáng)極抑制型阻銹劑。
6 砂漿抗氯離子滲透快速試驗(yàn)
6.1 試樣制備
6.2 試驗(yàn)結(jié)果分析
本試驗(yàn)由試件的電導(dǎo)值和相對(duì)氯離子擴(kuò)散系數(shù),來(lái)比較試件抗氯離子滲透性能,試驗(yàn)結(jié)果見圖2 。試件電導(dǎo)值及相對(duì)氯離子擴(kuò)散系數(shù)越大,說(shuō)明透過(guò)砂漿的氯離子量將越多,砂漿抵抗氯離子侵蝕的性能越差。
6.2.1 摻加901 阻銹劑(L - 2) 砂漿試件比空白(L - 1) 砂漿試件的抗氯離子的能力降低14.6 % ,而摻加HLC - VIII 阻銹劑(L - 3) 的砂漿試件比空白(L - 1) 砂漿試件的抗氯離子能力提高22.5 %。
6.2.2 硅粉的加入對(duì)砂漿抗氯離子滲透能力有大幅度的提高。
(1) 摻加901 阻銹劑及??衔⒐璺郏↙ - 4) 砂漿試件比空白(L - 1) 砂漿試件的抗氯離子的能力提高9.8 % ,比單摻901阻銹劑(L - 2) 砂漿試件的抗氯離子的能力提高21.2 %。
(2) 摻加HLC - VIII 阻銹劑+ HLC - XI 硅粉劑(L - 5) 與摻加HLC - VIII 阻銹劑+ ??衔⒐璺鄣纳皾{試件(L - 6) 抗氯離子滲透能力的提高幅度差不多(L - 5 略好) ,均比空白(L -1) 砂漿試件提高50 %以上。
6.2.3 由于硅粉良好的幾何外形和微小的尺寸,能有效地填充水泥漿體內(nèi)和骨料界面區(qū)的空隙,硅粉中高度分散二氧化硅組分又與水泥水化時(shí)釋放出來(lái)的氫氧化鈣晶體反應(yīng)生成C - S- H 凝膠,使?jié){體均勻性更好,有利于形成不連通的毛細(xì)孔,使混凝土更加密實(shí),因而在混凝土中僅參加8 %的硅粉就使混凝土的抗氯離子滲透能力得到大幅度的提高。
7 鹽水浸烘試驗(yàn)(砂漿中鋼筋腐蝕快速試驗(yàn)(海水) )
7.1 試樣制備 7.2 試驗(yàn)結(jié)果分析
試驗(yàn)時(shí),以試件浸3.5 %NaCl 溶液24h ,60 ℃烘6d 為一循環(huán)。按此循環(huán)不斷往復(fù),經(jīng)過(guò)一定循環(huán)次數(shù)后,敲開砂漿試件觀察鋼筋銹況。同樣循環(huán)次數(shù)下鋼筋銹積率(銹蝕面積/ 鋼筋總面積) 及失重率(將腐蝕產(chǎn)物洗掉后鋼筋重量與鋼筋初始重量的比值) 越小,則說(shuō)明砂漿中所使用的阻銹劑阻銹效果越好。表6 、表7 的試驗(yàn)結(jié)果均為試件經(jīng)過(guò)12 次循環(huán)后測(cè)試而得。
7.2.1 兩次試驗(yàn)結(jié)果表明,空白組的鋼筋經(jīng)過(guò)12 次循環(huán)發(fā)生了嚴(yán)重的腐蝕,超過(guò)50 %的鋼筋表面覆蓋了銹蝕層。
7.2.2 H1 組砂漿的試驗(yàn)結(jié)果表明,在保持砂漿流動(dòng)度不變(160mm ±5mm) 摻入兩種阻銹劑,經(jīng)過(guò)12 次循環(huán)后,鋼筋失重率均僅為空白組的1.22 %。摻入4 %的901 (H1 - 2) 鋼筋的銹蝕面積為0.38 % ,摻入2 %HLC - VIII (H1 - 3) 鋼筋的銹蝕面積為0.91 % ,僅為空白組的0.69 %和1.64 % ,說(shuō)明摻入這兩種阻銹劑對(duì)鋼筋均有顯著的緩蝕效果。雖然H1 - 2 銹積率比H1 - 3 小,但在同樣的失重率下,H1 - 2 比H1 - 3 組鋼筋銹蝕深度要深。
7.2.3 H2 組砂漿的試驗(yàn)結(jié)果表明,在保持水膠比不變、增加流動(dòng)度的情況下,阻銹劑與硅粉聯(lián)合應(yīng)用對(duì)鋼筋緩蝕效果顯著。摻加ESi 的H2 - 2、H2 - 4 組混凝土中鋼筋的銹積率與失重率差不多,比空白組分別減少了81.8 %和91.1 %以上。而摻加CSi 的H2 - 3 組混凝土對(duì)鋼筋緩蝕的效果更加明顯,其銹積率與失重率比空白組混凝土分別減少了91.4 %和99.4 %。
說(shuō)明HLC - VIII 與CSi 聯(lián)合應(yīng)用的效果最好。需要說(shuō)明的是,若H2 組與H1 組一樣保持流動(dòng)度不變而減小水膠比,聯(lián)合應(yīng)用對(duì)鋼筋緩蝕的效果將更加顯著。
8 抗壓強(qiáng)度
8.1 試樣制備
混凝土配合比以現(xiàn)場(chǎng)的施工配合比為依據(jù),根據(jù)混凝土坍落度的不同控制混凝土用水量。
8.2 試驗(yàn)結(jié)果分析
從表8 試驗(yàn)結(jié)果可以看出,混凝土中摻入阻銹劑后的7d、28d 強(qiáng)度均較空白混凝土(Q - 1) 有所上升,無(wú)論是普通混凝土或硅粉混凝土,摻入兩種阻銹劑后,混凝土的7d 強(qiáng)度較相近,而硅粉混凝土28d 強(qiáng)度有較大增長(zhǎng),說(shuō)明兩類阻銹劑對(duì)混凝土力學(xué)性能無(wú)不利影響。
9 結(jié)論
?。?) 混凝土中鋼筋腐蝕的電化學(xué)試驗(yàn)(新鮮砂漿陽(yáng)極極化法) 表明砂漿中摻入阻銹劑后,鋼筋活化性能均有不同程度的減弱,對(duì)阻止鋼筋陽(yáng)極反應(yīng)的效果,摻入2 %HLC - VIII 阻銹效果最大,4 %901 次之,2.4 %901 最小。
?。?) 混凝土中鋼筋腐蝕的電化學(xué)試驗(yàn)(硬化砂漿陽(yáng)極極化法) 結(jié)果反映出HLC - VIII 阻銹劑阻止了氯離子破壞鈍化膜的作用,屬陽(yáng)極抑制型阻銹劑。而901 阻銹劑則未能體現(xiàn)阻銹效果。
(3) 摻加HLC - VIII 阻銹劑砂漿抗氯離子滲透能力可以提高22.5 % ,單摻901 阻銹劑會(huì)使砂漿抗氯離子滲透能力降低。硅粉與HLC - VIII 共摻后,砂漿抗氯離子滲透能力可以提高50 %以上。
?。?) 鹽水浸烘循環(huán)的試驗(yàn)結(jié)果顯示出加入阻銹劑或阻銹劑與硅粉聯(lián)合應(yīng)用對(duì)鋼筋的緩蝕作用顯著。HLC - VIII 的摻量比901 低且阻銹效果優(yōu)于901 。HLC - VIII 與CSi 聯(lián)合應(yīng)用的緩蝕效果也優(yōu)于901 與ESi 聯(lián)合應(yīng)用的效果。
?。?) 阻銹劑901 及HLC - VIII 的加入,對(duì)混凝土的強(qiáng)度無(wú)不利影響。
?。?) HLC - VIII 的價(jià)格為901 的1/ 4 ,且摻量低。HLC -XI 硅粉劑的價(jià)格與西卡微硅粉的價(jià)格相近,且在使用時(shí)由于其減水作用而不需另用減水劑,可免去使用微硅粉還需另外購(gòu)買減水劑的費(fèi)用。因此,HLC - VIII 與HLC - XI 聯(lián)合應(yīng)用與國(guó)外進(jìn)口材料相比,可體現(xiàn)出其顯著的經(jīng)濟(jì)性。
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原作者: 祝燁然 李克亮 王 冬 溫金寶 盧安琪 王昌義 |
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