摘 要:磷渣主要由玻璃體組成,其比表面積為2000cm2/g左右的磨細(xì)磷渣粉,可降低水泥砂漿的水化熱。摻用膠凝材料總量15% 的磷渣制得的混凝土,其早期抗壓強(qiáng)度比純水泥混凝土稍低,28 d基本一致,60 d稍高。工程應(yīng)用證明,利用磷渣配制的混凝土完全滿足工程設(shè)計(jì)的要求。
關(guān)鍵詞:磷渣;激發(fā)劑;現(xiàn)場養(yǎng)護(hù)條件
現(xiàn)代的混凝土技術(shù)已將活性摻合料看作是高性能混凝土中除砂、石、水泥、水、高效減水劑以外不可缺乏的第六組分。優(yōu)質(zhì)的摻合料摻人混凝土中,其形貌效應(yīng)、微集料效應(yīng)、活性效應(yīng)同時(shí)產(chǎn)生作用,對減少混凝土拌合物的需水量,改善混凝土拌合物的工作性能,降低混凝土水化熱、提高混凝土的力學(xué)性能及耐久性極為有利。目前國內(nèi)應(yīng)用較多的摻合料有粉煤灰、硅灰、沸石粉。
浙江地區(qū)混凝土工程中摻合料應(yīng)用情況不盡人意。原因之一是摻和料比較單一,而粉煤灰的其它用途也比較多,如加工加氣混凝土砌體,因而造成粉煤灰市場供求不平衡。其它如礦渣、硅灰等又缺乏足夠的資源。但同時(shí)本地區(qū)具有豐富的磷渣資源,若能將磷渣應(yīng)用到混凝土工程中,則一方面有利于環(huán)境保護(hù),另一方面也能開發(fā)一種新型混凝土摻合料。
1 磷渣的基本性能
1.1 磷渣的化學(xué)成分及物理性質(zhì)
從磷渣堆積現(xiàn)場取來有代表性的樣品,經(jīng)懸輥磨機(jī)加工后制成磷渣粉,測得其化學(xué)成分、物理性能見表1。由表1可見,磷渣的主要化學(xué)成分是CaO和SiO2,兩者之和占了85%左右,而A12 O3 的含量很低,這與普通的煉鐵高爐礦渣有較大區(qū)別。此種磷渣的比表面積和活性指數(shù)也相對較低,但稍有減水作用。
1.2 X一射線及微觀形貌的SEM分析
磷渣的x一射線衍射結(jié)果如圖1所示。從彌散的饅頭峰知該磷渣主要由玻璃態(tài)物質(zhì)構(gòu)成,與高爐礦渣的峰形相似。其中含有的少量晶相為鈣鎂黃長石。
用掃描電鏡對磨細(xì)的磷渣粉進(jìn)行觀察,結(jié)果見圖2。從圖2(a)可知磷渣磨細(xì)后顆粒大小不均,粒徑在數(shù)微米到數(shù)十微米之間,大多在10~30 µm;圖2(b)是對圖2(a)的放大,可見到顆粒表面光滑,呈棱角分明的多面體形狀。
2 磷渣對水泥、混凝土性能的影響
2.1 從絕熱溫升研究磷渣對水化過程的影響
用保溫瓶內(nèi)膽裝填水泥砂漿進(jìn)行模擬的絕熱溫升試驗(yàn)?;静襟E為膠砂比1:2.5,水膠比0.50,萘系高效減水劑摻量2.5%(以水劑計(jì),其固含量約33%),攪拌后的砂漿倒入5磅保溫瓶中,置于(20±2)℃ 的標(biāo)準(zhǔn)混凝土養(yǎng)護(hù)室內(nèi),用水銀溫度計(jì)測試其溫度變化。經(jīng)測定,保溫瓶本身有一定的熱量損失:裝入65 ℃ 的熱水后,在48 h 內(nèi),溫度以0.5℃/h的速度均勻地下降。測得兩種不同細(xì)度的磷渣粉對膠砂水化絕熱溫升的影響,結(jié)果見圖3。圖3中PS 15—1、PS 15—2的比表面積分別為2 078,2 515 cm 2/g。
由圖3可見,摻15% 的磷渣PS15—1、PS15—2,水化溫升降低13~15℃ ,且放熱峰延遲約28 h,水化熱顯著減少。
混凝土在凝結(jié)硬化期間由于水泥水化反應(yīng)放出大量的熱量,水化熱導(dǎo)致內(nèi)部混凝土的溫度不斷上升,由于溫度升高造成水泥硬化時(shí)發(fā)生體積膨脹,待冷卻到周圍溫度時(shí)則發(fā)生收縮,因此降低混凝土內(nèi)部的發(fā)熱量是保證大體積混凝土質(zhì)量的重要措施。從降低水化熱和生產(chǎn)效率的角度出發(fā),最終確定生產(chǎn)中控制細(xì)度為2 000 cm2/g左右。
2.2 磷渣對膠砂強(qiáng)度的影響
用磷渣粉取代15% 的水泥,按標(biāo)準(zhǔn)方法檢測膠砂饅度,結(jié)果見表2。
從表2可見,摻入15% 磷渣粉后,3 d及28 d強(qiáng)度明顯降低,但摻入有激發(fā)劑的磷渣粉15% 后,早期強(qiáng)度稍低,在28 d時(shí)強(qiáng)度基本與對照組相當(dāng) 其原因在于磷渣粉較粗,火山灰反應(yīng)在早期不易發(fā)生,隨齡期延長,在激發(fā)劑作用下,其強(qiáng)度會(huì)逐漸發(fā)揮出來 。
2.3 磷渣粉對混凝土強(qiáng)度的影響
為進(jìn)一步檢驗(yàn)磷渣對混凝土性能的影響,以15% 為內(nèi)摻量進(jìn)行混凝土試配,強(qiáng)度、抗?jié)B性檢測的試驗(yàn)結(jié)果見表3。
從表3可知,在不同水灰比條件下,混凝土強(qiáng)度發(fā)展表現(xiàn)出相似的規(guī)律性,即在早期,強(qiáng)度因磷渣粉的摻入稍有降低,28 d基本持平,60 d時(shí)摻磷渣的混凝土強(qiáng)度超過不加磷渣粉者。
磷渣摻入混凝土中取代部分水泥,使水泥
熟料減少,由于磷渣與水泥熟料水化產(chǎn)生的氫氧化鈣進(jìn)行二次水化,因而磷渣本身的水化比熟料慢,而且磷渣對水泥水化有緩凝作用,使磷渣混凝土早期強(qiáng)度有所降低。不過,根據(jù)一般規(guī)律,若水泥早期水化被抑制,其晶體“生長發(fā)育”條件好,使水化產(chǎn)物的質(zhì)量顯著提高,水泥石結(jié)構(gòu)更加緊密,內(nèi)部孔隙率下降,氣孔直徑變小, 而對混凝土后期強(qiáng)度發(fā)展有刊 此外,磷渣的二次水化反應(yīng)會(huì)提高水泥石強(qiáng)度,改善界面結(jié)構(gòu)和孔徑分布,使混凝土后期強(qiáng)度提高 。
2.4 磷渣混凝土的工程應(yīng)用
以上所述是實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù),但實(shí)際現(xiàn)場的強(qiáng)度更為重要。為此我們借鑒云南省的工程應(yīng)用實(shí)例,混凝土出廠的塌落度控制在18~22 cm,送至施工現(xiàn)場經(jīng)時(shí)2~3 h后的混凝土塌落度為14~17 cm,全部順利泵送。
就混凝土樣強(qiáng)度來看,主要受養(yǎng)護(hù)條件的影響。養(yǎng)護(hù)有兩種方式:一種是條件較差的工地,混凝土樣只能自然養(yǎng)護(hù);另一種是自然養(yǎng)護(hù)2 d后送工地試驗(yàn)室標(biāo)養(yǎng)。圖5比較了不同條件造成的差異。圖5中虛線是國標(biāo)中規(guī)定的強(qiáng)度限值,現(xiàn)場所測值附件標(biāo)明了自然溫度。
由圖5來看,用15% 的磷渣粉等量置換水泥拌制混凝土,強(qiáng)度完全滿足工程設(shè)計(jì)要求。在圖5(a)中,現(xiàn)場所測均小于試驗(yàn)室結(jié)果。在圖5(b)中,所測四種情況下,有兩個(gè)與圖5(a)相似,其它兩個(gè)則相反,可見養(yǎng)護(hù)條件的差異導(dǎo)致了強(qiáng)度的不同。
另一方面,圖5(a)中C25以及圖5(b)中C40有點(diǎn)反常,都剛剛滿足限值要求。其原因在于這兩組試樣所處工地當(dāng)時(shí)氣溫較低,分別只有8.9℃ 、7.6℃ 。也即這兩組試驗(yàn)都是在這種低溫下養(yǎng)護(hù)2 d后才拿進(jìn)標(biāo)養(yǎng)室的。氣溫降低導(dǎo)致磷渣的火山灰效應(yīng)延緩,因而對強(qiáng)度不利 。對比其它數(shù)據(jù),可認(rèn)為在配制內(nèi)摻磷渣粉的混凝土?xí)r自然溫度最好在10℃ 以上。
3 結(jié) 論
(1)使用活性激發(fā)劑能使比表面積為2 000cm2/g左右的磷渣發(fā)揮出潛在的活性效應(yīng),摻加磷渣后的混凝土與基準(zhǔn)混凝土對比,磷渣混凝土早期強(qiáng)度偏低,28 d抗壓強(qiáng)度基本一致,后期強(qiáng)度較高。
(2)磷渣摻入混凝土中,可大幅降低大體積混凝土的水化熱和絕熱溫升值,并具有良好的抗?jié)B性,因而在大體積混凝土工程中有較高的參考價(jià)值。
(3)磷渣作為混凝土摻合料使用,為磷渣這種工業(yè)廢渣的利用開辟了一條有效的新途徑;在應(yīng)用的同時(shí),還需進(jìn)行放射性檢測,以滿足國家對建筑材料安全性的有關(guān)要求。
(4)磷渣混凝土在早期強(qiáng)度要求較高的工程或環(huán)境溫度較低時(shí)應(yīng)用須慎重。
(5)磷渣作為混凝土的摻合料,在我國云南省已有成功的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),但在浙江省的應(yīng)用還需要作更多的實(shí)踐探索。
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